LC梯度色譜儀分析中色譜峰展寬的柱外因素有進(jìn)樣器、檢測器和連接管中的死體積。采用細(xì)內(nèi)徑的管路，盡量減小連接管路的長度，采用死體積小的檢測器，采用合適的進(jìn)樣方式和技術(shù)，可降低柱外效應(yīng)。

　　一、采用細(xì)內(nèi)徑的管路，盡量減小連接管路的長度。

　　若管路內(nèi)徑減小，其長度可增加。若管路內(nèi)徑增大，其長度要縮短。內(nèi)徑0.25mm連接管應(yīng)為100mm左右或更短。內(nèi)徑0.5mm連接管，長度應(yīng)在10mm以下。

　　連接管內(nèi)徑減小，管內(nèi)壓力降較大，泵壓會上升。

　　二、采用死體積小的檢測器。

　　一般檢測池內(nèi)色譜峰展寬小于總的色譜峰展寬的10%時(shí)，要求檢測池體積小于14μL，一般為5～8μL。

　　三、LC梯度色譜儀采用合適的進(jìn)樣方式和技術(shù)。

　　進(jìn)樣有時(shí)是色譜峰展寬的主要原因，這取決于進(jìn)樣體積和進(jìn)樣方式。

　　進(jìn)樣體積越大，柱外效應(yīng)越大。

　　進(jìn)樣方式一般有閥進(jìn)樣與注射器進(jìn)樣兩種。閥進(jìn)樣允許進(jìn)樣體積大，注射進(jìn)樣允許進(jìn)樣體積小。進(jìn)樣體積還與溶質(zhì)k值有關(guān)，溶質(zhì)k值越大，允許進(jìn)樣的體積越大。

　　LC梯度色譜儀不分流進(jìn)樣時(shí)，在氣化室中氣化的含有大量溶劑的樣品不可能瞬間進(jìn)入毛細(xì)管柱，溶劑峰會嚴(yán)重拖尾，使早流出組分的色譜峰被掩蓋在溶劑拖尾峰中，從而使分析變得困難甚至不可能。這種由于進(jìn)樣時(shí)間延長引起的色譜峰展寬稱為時(shí)間性譜帶展寬。時(shí)間性譜帶展寬可采用溶劑效應(yīng)和熱濃縮來抑制。

　　所謂溶劑效應(yīng)是指進(jìn)祥時(shí)柱溫比溶劑沸點(diǎn)低15～30℃，當(dāng)不分流進(jìn)樣完畢后，打開分流閥，用載氣吹掃氣化室中殘留的溶質(zhì)和溶劑，同時(shí)柱溫開始升高，溶劑開始蒸發(fā)，溶質(zhì)以窄的起始譜帶開始進(jìn)行分離的過程。

　　LC梯度色譜儀所謂熱濃縮是指進(jìn)樣時(shí)柱溫比溶質(zhì)沸點(diǎn)低很多，使溶質(zhì)冷凝在柱頭上，同時(shí)柱溫比溶劑沸點(diǎn)高很多，使溶劑保留為氣態(tài)的過程。在此條件下不會出現(xiàn)溶劑效應(yīng)。如果柱溫比溶質(zhì)沸點(diǎn)低150℃以上，熱濃縮會有效地把溶質(zhì)濃縮到很窄的區(qū)帶上。