1、常壓氣體進(jìn)樣器：

 

　?。?）一般醫(yī)用液體注射器：

 

　　1）優(yōu)點(diǎn)：簡單，靈活。

 

　　2）缺點(diǎn)：定量誤差大，重復(fù)性誤差約為2.5%。這是由于進(jìn)樣時(shí)柱前壓高于大氣壓，使氣體樣品沿注射器針管內(nèi)壁滲透造成的。雖然可以在針管內(nèi)壁涂上一層真空硅脂來提高氣密性，但硅脂對碳?xì)浠衔镉形阶饔?，定量誤差仍然很大。

 

　?。?）高氣密性注射器：

 

　　重復(fù)性有所提高，但目前價(jià)格偏高。

 

　?。?）進(jìn)樣閥：

 

　　操作方便，迅速。

 

　　分析結(jié)果較準(zhǔn)確，重復(fù)性誤差＜0.5%。

 

　　環(huán)境溫度和壓力變化時(shí)校正方便。

 

　　可直接用于高壓氣體樣品進(jìn)樣。

 

　　2、進(jìn)樣閥：

 

　　（1）類型：

 

　　有六通閥、八通閥、十通閥和十二通閥等。

 

　　GC分析已進(jìn)入痕量分析范圍。如氦離子化檢測器要求氣路系統(tǒng)特別是進(jìn)樣系統(tǒng)必須保持十分良好的氣密性，任何氣體的微量滲透將會使分析失敗，必須采用帶隔離層的防擴(kuò)散進(jìn)樣閥，通常用流動氮?dú)庾鞲綦x層。

 

　?。?）操作方式：

 

　　有手動控制和自動控制。自動控制有氣驅(qū)動和電驅(qū)動。

 

　　（3）結(jié)構(gòu)：

 

　　有滑動閥和旋轉(zhuǎn)閥（60度）。旋轉(zhuǎn)閥芯有平面閥芯和錐面閥芯。

 

　?。?）閥芯材料：

 

　　主要有聚四氟乙烯和含石墨的聚酰亞胺復(fù)合材料等。

 

　?。?）使用溫度：

 

　　1）聚四氟乙烯閥芯：zui高為200℃，一般在75℃為宜。

 

　　2）復(fù)合材料：zui高為300～350℃，耐壓高，密封性好，壽命長，但可能對某些組分有吸附作用。

 

　　（6）定量管：

 

　　有0.25mL、0.5mL、1mL、2mL、3mL、5mL和10mL等。

 

　?。?）安裝位置：

 

　　1）安裝在柱箱外：方便，但死體積大，控溫困難。

 

　　2）安裝在柱箱內(nèi)：不方便，死體積小，易恒溫和控溫。

 

　　（8）連接方式：

 

　　1）閥出口和柱入口直接連接：死體積小，但液體樣品不能進(jìn)樣（沒有氣化室）。

 

　　2）串接在氣化室的載氣入口處：安裝方便，對柱效稍有影響，不影響液體樣品從進(jìn)樣口進(jìn)樣。

 

　　3）用輔助載氣通過閥出口，直接插入氣化室進(jìn)樣口：拆裝方便，有利于提高分辨率，但用戶實(shí)現(xiàn)比較困難。

 

　　（9）閥溫：

 

　　從理論上講，為保證進(jìn)樣量準(zhǔn)確，閥溫必須恒定。

 

　　實(shí)際操作時(shí)視要求而定。對于*氣體分析，室溫下操作完保證分析精度要求。

 

　?。?0）連接管路的溫度：

 

　　特別是閥安裝在柱箱外，樣品中的組分沸點(diǎn)偏高，除閥需要控溫外，連接管路也應(yīng)適當(dāng)加溫。但管路的控溫要求不高，一般采用低壓大電流加熱即可。

 

　?。?1）載氣流量：

 

　　載氣流量與定量管體積成正比，一般分析不低于20mL/min。載氣流量太小，可能損失柱效。載氣流量過大，對于濃度型檢測器，不利于低濃度組分的檢出。

 

　?。?2）耐腐蝕性：

 

　　不銹鋼材料耐腐蝕性差，使用中應(yīng)注意強(qiáng)酸和強(qiáng)堿組分在閥中的吸附和對閥體、管路的腐蝕。若長期使用，閥體和管路應(yīng)采用耐腐蝕性強(qiáng)的材料（鎳）。

 

　　（13）峰展寬問題：

 

　　閥進(jìn)樣相對其它進(jìn)樣技術(shù)，樣品峰較寬，在填充柱分析中影響不明顯。但在毛細(xì)管柱分析中必須注意，進(jìn)樣操作條件如載氣流量、分流比、襯管規(guī)格和進(jìn)樣技術(shù)等必須加以選擇，某些情況下還應(yīng)考慮采用低溫再濃縮和程序升溫技術(shù)。

 

　?。?4）液體閥進(jìn)樣注意事項(xiàng)：

 

　　1）由于液體氣化時(shí)體積膨脹數(shù)百倍，進(jìn)樣體積不宜太大。

 

　　2）樣品中含有不能*氣化的組分會影響下次分析或引起鬼峰，可將樣品先氣化，再用閥進(jìn)樣。

 

　　3、氣體閥進(jìn)樣：

 

　?。?）閥選擇：

 

　　根據(jù)分析要求選用不同的進(jìn)樣閥（閥工作原理、閥結(jié)構(gòu)和閥材料）。

 

　?。?）閥氣密性：

 

　　不同閥的氣密性能差異很大（0.1～0.6MPa），依據(jù)分析要求保證不漏氣。

 

　?。?）閥安裝位置：

 

　　為了不影響液體注射進(jìn)樣，常把閥串接在氣化室的入口處，但這樣增加了死空間。分析要求較高時(shí)，跨過氣化室接入色譜柱或把閥載氣出口通過隔墊插入色譜柱（堵死氣化室入氣口）。

 

　?。?）閥溫：

 

　　在環(huán)境溫度較低時(shí)樣品可能會冷凝，或氣體樣品中含有微量液體時(shí)，應(yīng)考慮閥（含導(dǎo)入儀器的管線）溫度的影響，可把閥放入柱箱或?qū)﹂y單獨(dú)加熱控溫。

 

　　（5）樣品預(yù)處理：

 

　　防止含有灰塵、機(jī)械顆粒和高沸點(diǎn)雜質(zhì)的樣品直接進(jìn)樣，否則未預(yù)處理的樣品進(jìn)入閥內(nèi)會影響閥氣密性。

 

　　（6）取樣方式：

 

　　為防止環(huán)境中的氣體成分對樣品的污染或干擾，用大注射器像液體進(jìn)樣一樣打入定量管，不能用膠管或塑料管接入。由于管材本身不純凈，膠管和塑料管材原則上都會有滲透作用，在痕量分析時(shí)尤其不利。

 

　?。?）取樣工具：

 

　　目前常用取樣工具有金屬鍍膜取氣袋、大注射器和取氣鋼瓶。除非要求極低，目前已很少采用球膽和塑料袋取氣。特別注意長時(shí)間存放時(shí)，芳香烴在取樣袋中的損失，乙炔在取樣減壓閥中濃度的變化。

 

　?。?）定量管體積：

 

　　由氣體進(jìn)樣體積引起的峰展寬比柱擴(kuò)散引起的峰展寬小的多。一般色譜條件下的氣體分析的定量管體積通常為1～5mL，在靈敏度滿足要求的情況下應(yīng)盡量小。

 

　　所用分析系統(tǒng)的*定量管體積的估算方法是從zui小定量管進(jìn)樣，不斷增大定量管體積，直到獲得zui大峰高，用zui大峰高的半峰寬時(shí)間乘以載氣流速即為*定量管體積。若繼續(xù)加大定量管體積，如色譜峰只增寬而不增高，說明再加大定量管體積會影響分離。

 

　?。?）定量管內(nèi)樣品的氣壓：

 

　　由于氣體的含量和氣壓有關(guān)，為保證每次進(jìn)樣的重復(fù)性，取樣后應(yīng)使定量管的壓力與大氣壓平衡，一般應(yīng)在取樣后平衡20～30s。

 

　　（10）清洗定量管的樣品體積：

 

　　由于氣體樣品濃度不同，進(jìn)較高濃度樣品后又進(jìn)較低濃度樣品，為防止定量管中原有高濃度樣品殘留的干擾，取樣時(shí)要用新樣品氣體對定量管進(jìn)行清洗。清洗氣量應(yīng)大于5倍定量管體積，實(shí)際影響可通過峰重現(xiàn)性來判斷和選擇。

 

　?。?1）閥旋轉(zhuǎn)速度：

 

　　閥旋轉(zhuǎn)要快，中間不得停留。根據(jù)閥工作原理，在閥旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣的瞬間，載氣會斷流，此時(shí)原柱前壓會突然下降。當(dāng)旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣到位后，柱前壓又會突然增高恢復(fù)到原來值。如果旋轉(zhuǎn)速度過慢或中間停留，柱前壓突然增高后會損壞柱；高靈敏度分析時(shí)會出現(xiàn)超常峰，甚至影響分離重復(fù)性或無法定量。

 

　?。?2）閥進(jìn)樣后停留時(shí)間：

 

　　閥進(jìn)樣后停留時(shí)間視進(jìn)樣后基線波動、定性和定量重復(fù)性的要求而定。一般在進(jìn)樣數(shù)秒后（*個(gè)色譜峰未出現(xiàn)之前）把閥旋回到取樣位置比較好，這樣易消除閥氣密性欠佳和定量管體積過大對基線或出峰造成的影響。

 

　　（13）閥拆洗：

 

　　閥氣密性差或被污染，可進(jìn)行拆洗。

 

　　閥體和閥芯的密封面只能用柔軟的棉織品擦洗，溶劑應(yīng)用易揮發(fā)的己烷、丙酮和三氯甲烷等，清洗后用干燥空氣吹干。

 

　　用于ECD分析的進(jìn)樣閥應(yīng)避免用含鹵族的碳?xì)浠衔铮ㄈ缛燃淄椋┳銮逑磩?，因?yàn)檫@些溶劑會長時(shí)間以痕量水平存在而導(dǎo)致出現(xiàn)怪峰。

 

　　4、不能用注射器進(jìn)樣和閥進(jìn)樣分析的氣體樣品：

 

　?。?）氣體溫度接近其露點(diǎn)。

 

　?。?）氣體中的有效組分能和進(jìn)樣系統(tǒng)反應(yīng)。

 

　?。?）氣體壓力高于0.35MPa。

 

　?。?）氣體壓力低于大氣壓。

 

　　（5）氣體輸送到分析地會被冷卻。

 

　　（6）氣體中某些組分不穩(wěn)定，可能會進(jìn)一步反應(yīng)。